Sou iniciante do tipo que só invisto em fundos de renda fixa, como alguns coe e tesouro. Mas neste ano quero diversificar mais a minha carteira arriscando um pouco nas ações. Dúvida, ao mesmo passo que compro ela "rápida" consigo vender também?

Sim.

A maioria das ações tem grande liquidez.

Mesmo as ações de menor liquidez, se você não tiver milhões de reais investidos nelas, você possivelmente conseguirá investir em suas ações e ter uma razoável liquidez.

É importante lembrar que a liquidação da venda após a venda é em D+3, ou seja: se você vender hoje, o dinheiro irá cai em sua conta após 3 dias úteis.